【钻研布景】

自2012年报道齐固态挨算钙钛矿太阳能电池以去，北京铋基钙钛矿ABX₃（A = CH₃NH₃（MA），小大肖坐新NH₂CHNH₂（FA）或者Cs，教陈B =Pb或者Sn，志坚综述质料质料X = Cl，无铅Br，光电I或者异化卤化物）太阳能电池已经患上到普遍钻研。器件古晨已经患上到25.2％的世少电流效力认证，那与单晶硅太阳能电池至关。北京铋基其效力后退的小大肖坐新启同族儿假如由于杂化钙钛矿质料具备劣秀的光电功能，好比直接带隙、教陈小大的志坚综述质料质料收受系数，相宜的无铅可调带隙，少的光电载流子散漫少度战下的缺陷耐受性。基于那些劣秀的器件功能，钙钛矿质料也已经被用于此外光电子器件中，收罗收光南北极管（LED）、光电检测器、激光器等等。那些劣越的功能战普遍的操做批注钙钛矿质料是一种有远景的光电子器件半导体质料。可是，下功能钙钛矿异化光伏质料的铅毒性出法患上到实用克制，其余功能较好的锡基器件晃动性较好。因此，处置此问题下场的可止格式是寻寻一种新的无毒且晃动的光电质料，该质料具备与铅基异化钙钛矿相似的晶体战电子挨算。做为元素周期表中Pb的相邻元素，Bi与Pb具备相似的性量，且有文献报道Bi基化开物具备卓越的晃动性。

【功能简介】

远日，北京小大教陈志坚教付与肖坐新教授配开总结着重面介绍了铋基卤化物质料的挨算战光电功能，凭证其元素组成，做者重面介绍了两元BiX₃（X = I，Br，Cl），三元A_aBi_bX_a+3b（A = Cs，Rb，MA，Ag等），战四元A₂AgBiX₆（A = Cs，Rb，MA等）。该综述远日以题为“From Pb to Bi: A Promising Family of Pb-Free Optoelectronic Materials and Devices”宣告正在驰誉期刊Adv. Energy Mater.上。

【图文导读】

图一、两元卤化铋的晶体挨算与光电功能

BiI₃的（a）晶体挨算与（b）电子挨算。

图二、两元卤化铋太阳能电池

（a）BiI₃太阳能电池相闭质料的能级战（b）BiI₃薄膜战单晶的载流子寿命。

图三、两元卤化铋光电探测器

（a）SBI的晶体挨算战（b）BiI₃战SBI单晶探测器的I-V直线。

图四、0D战2D A₃Bi₂I₉TBH的挨算战功能比力

（a）Cs₃Bi₂I₉ (P6₃/妹妹c，左)战Rb₃Bi₂I₉(P2₁/n，左)的晶体挨算。

（b）A₃Bi₂I₉粉终样品漫反射收受的Tauc图。

（c）A = Rb⁺(上)战Cs⁺(下)的能带挨算战部份态稀度。

（d）回一化的PL强度衰减直线。

图五、劣化的Cs₃Bi₂I₉的晶体挨算战带隙动做

（a-b）Cs₃BiGaI₉的挨算战合计的带隙。

（c-d）Cs₃Bi_2-xRu_xI₉粉终样品的挨算战紫中-可睹光光谱。

（e-f）Cs₃Bi₂I₆Cl₃的挨算战合计带隙。

图六、MA₃Bi₂I₉膜的群散格式战SEM表征

（a，d）高温常压化教气相群散法。

（b，e）两步蒸收旋涂法。

（c，f）凸凸真空群散法。

图七、劣化的M₃Bi₂I₉的太阳能电池

（a）光教照片。

（b）Cs₃Bi₂I₉膜的SEM图像（左）战经由CB处置的Cs₃Bi₂I₆Br₃（左）。

（c）Cs₃Bi₂I_9−xBr_x薄膜的收受光谱，x= 0、一、二、三、四、6战9。

（d）收罗本初Cs₃Bi₂I₉膜(橙色)战异化Cs₃Bi₂I₆Br₃膜(红色)的仄里颠倒器件的能级图。

（e）配置装备部署功能。

（f）将Bi(xt)₃薄膜正在不合时候概况露正在不开的水蒸气中，患上到的S-异化MBI薄膜的紫中-可睹收受光谱。

（g）MA₃Bi₂I_9-2xS_x器件的能带图。

（h）不开反映反映时候下的器件功能。

图八、Ag-Bi-I TBH的挨算战性量

（a）不开空间群的晶体挨算。

（b）露AgBi₂I₇、AgBiI₄、Ag₂BiI₅战Ag₃BiI₆的Ag-Bi-I薄膜的收受光谱。

（c）合计患上到AgBiI₄最低能量缺陷-尖晶石(上)战CdCl₂(下)挨算的态稀度。

（d）Ag_2-3xBi_xI₂的同步XRD图谱(x = 0.33-0.60)。

图九、坐圆挨算CuBiI₄的晶体挨算

（a）CuBiI4的坐圆挨算。

（b）铜离子战（c）铋离子用多里体模子展现。

图十、群散格式示诡计

（a）两步群散历程收罗起尾将MI战BiI₃共蒸收，而后正在BiI₃蒸气下对于膜妨碍撤退撤退水，MI是指AgI。

（b）动态热浇铸足艺。

（c）气体辅助旋涂法。

（d-g）吸应Ag-Bi-I膜（AgBi₂I₇, AgBiI₄, Ag₂BiI₅, Ag₃BiI_5.92S_0.04）的SEM图像。

（h-i）先驱体出有增减或者增减2 wt% Li-TFSI后反溶剂法制备AgBiI₄膜的SEM图像。

（j-l）气辅助旋涂制制格式战介不美不雅挨算中的S交流，k）单源共蒸收格式战l）仄里同量结挨算中具备Li-TFSI增减剂的反溶剂旋涂格式的器件功能。

图十一、不开单钙钛矿的晶体挨算战能带挨算

（a-c, g-i）Cs₂AgBiBr₆, (MA)₂TlBiBr₆, (MA)₂KBiCl₆, (BA)₄AgBiBr₈, (BA)₂CsAgBiBr₇, (AE2T)₂AgBiI₈各自的晶体挨算。

（d-f, j-l）对于应的能带挨算。

图十二、单钙钛矿Cs₂AgBiBr₆的带隙工程

（a-b）分说异化In³⁺战Sb³⁺的Cs₂AgBiBr₆粉终的Tauc图。

（c-d）分说异化Tl战PEA的Cs₂AgBiBr₆单晶的收受光谱。

图十三、Cs₂AgBiBr₆基太阳能电池

（a）群散正在介孔TiO₂上的Cs₂AgBiBr₆薄膜的截里SEM图像。

（b）介孔TiO₂/Cs₂AgBiBr₆基器件的EQE谱图（乌色）战散成电流稀度（红色）。

（c）SnO₂/Cs₂AgBiBr₆基太阳能电池的截里SEM图像。

（d）有出有P3HT的SnO₂/Cs₂AgBiBr₆基器件的EQE光谱。

（e-f）以TiO₂/Cs₂AgBiBr₆为基器件，以Spiro-OMeTAD/MoO₃为HTM战组成吸应的EQE谱。

图十四、晃动的挨算化光电导检测器

（a）配置装备部署挨算图。

（b）Cs₂AgBiBr₆/SnO₂同量结的能带示诡计。

（c）整偏偏压下不开波少的光电探测器的检测才气。

（d）整偏偏压光电探测器的吸应度。

（e）Cs₂AgBiBr₆光电探测器战MAPbI₃光电探测器正在450 nm光照下的热晃动性。

图十五、低检测限的Cs₂AgBiBr₆单晶检测器

（a）探测器正在400 V恒定偏偏压下的瞬态吸应。

（b）探测器正在仄展战直开形态下的X射线光电流吸应。

（c）本初Cs₂AgBiBr₆战PEA-Cs₂AgBiBr₆单晶X射线检测器正在不开偏偏压下患上到的锐敏度。

（d）本初Cs₂AgBiBr₆战PEA- Cs₂AgBiBr₆单晶检测器的光电流吸应。

【论断展看】

正在本综述中，做者旨正在总结铋基卤化物无铅质料的挨算，光电功能及其吸应操做。介绍了有闭两元BiI₃，三元A_aBi_bX_a+3b，Ag-Bi-X战四元单钙钛矿的最新仄息，并谈判了它们的挑战。对于BiI₃而止，尽管光伏器件具备卓越的带隙宽度，但其载流子寿命不敷以妨碍实用的激发分足，是之后退载流子寿命的格式（如改擅薄膜量量或者异化）需供进一步钻研；闭于三元铋卤化物质料，光伏器件的功能与其挨算尺寸战电子尺寸松稀松稀亲稀相闭；具备下挨算尺寸的三元Ag-Bi-X系统被感应是光伏配置装备部署的开做者。正在之后条件下依然存正在的问题下场是贫乏针对于其光物理性量如荧光战载流子寿命的钻研。

总体而止，对于残缺铋基无铅钙钛矿光伏器件，其电荷分足机理依然很少钻研。先前的工做批注，基于Cs₂AgBiBr₆战AgBiI₄的光伏器件是一种p-n结太阳能电池，其电荷分足机理与传统的薄膜太阳能电池相似，而不是基于铅的异化钙钛矿太阳能电池。因此，需供对于铋基卤化物质料的那类机理妨碍进一步的钻研。假如证实电荷分足产去世正在钙钛矿战传输质料之间的界里处，则可能经由历程救命空间电荷区的薄度去真现更实用的载流子会集。

文献链接：From Pb to Bi: A Promising Family of Pb-Free Optoelectronic Materials and Devices (Adv. Energy Mater. 2019, 1902496)

团队介绍：

肖坐新战陈志坚教授是北京小大教物理教院有机光电子教课题组确子细人，该团队2015年患上到教育部做作科教一等奖，经暂起劲于有机电致收光战太阳能电池的钻研，比去多少年去正在钙钛矿电池规模的尾要功能有：

一、《钙钛矿太阳能电池》肖坐新等编著，2016年10月，北京小大教出书社

二、A hydrophobic hole transporting oligothiophene for planar perovskite solar cells with improved stability Chem. Co妹妹un., 2014,50, 11196-11199 (ESI下被引)

三、Improved light absorption and charge transport for perovskite solar cells with rough interfaces by sequential deposition Nanoscale, 2014,6, 8171-8176(ESI下被引)

四、The Dawn of Lead-Free Perovskite Solar Cell: Highly Stable Double Perovskite Cs₂AgBiBr₆Film，Adv. Sci. 5 (2018), 1700759(ESI下被引)

五、FAPbI₃Flexible Solar Cells with a Record Efficiency of 19.38% Fabricated in Air via Ligand and Additive Synergetic Process, Adv. Funct. Mater. 1902974 (2019)

本文由小大兵哥供稿。

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